光电离子检测器(PID)由一个紫外光能量的灯和一个电离室构成 。混合物通过电离室被紫外光能量激活并且产生离子,依据下述方程式:
R + hv → R+ + e-
这里:
R=大部分有机/无机化合物
反应生成的离子向集电很迁移形成电流,此电流正比于化合物的浓度。化合物能否被 PID 检测取决于提供的能量用于化合物的离子化(它的离子化能量) 。 如果紫外光灯的能量超过化合物被电离的能量,PID 将检测到化合物的浓度。TVA2020 的紫外光灯电压是10.6eV。因为较小的动态量程, PID 不适用于测量高浓度的气化物。 相比FID,PID 容易受环境水蒸气的影响。然而 PID 测量不需要氢化物和氧, 在低氧含量的环境或者限制易燃物的场所, PID 是分析仪的首肯。PID 检测芳香型、氯化化合物是非常灵敏的,并且能检测 FID 无法检测的无机化合物 (如氨、 二硫化碳、 四氯化碳、三氯甲烷、二胺、甲醛、硫化氢等) 。